三、案例分析問答題
26、A公司是一家油田化學品助劑生產企業，為了滿足市場需求，擴建了5萬t/a，助劑項目，主要裝置包括破乳劑生產車間(破乳劑生產線和高溫生產線)和清水劑生產車間(清水劑生產線、復配生產線)，輔助設施包括甲、乙類倉庫、丙類庫棚、儲罐區(包括：環氧乙烷、環氧丙烷儲罐組)及公用工程系統。
破乳劑生產線包括聚合、復配及交聯三個單元，聚合反應的操作條件為145℃，0.4MPa，反應過程放熱，生產原料包括環氧乙烷(熔點-112.2℃，沸點10.8℃，閃點-29℃)、環氧丙烷、甲醇、二甲苯、引發劑等。
高溫生產線緩蝕劑產品中間體生產工藝包括酰胺化反應(反應條件140~230℃，0.2MPa)、環化反應和復配反應。中間體生產工藝具有烷基化工藝危險特點，生產原料包括丙烯酸、過硫酸銨、過氧化苯甲酰等;烷基化反應是在導熱油加熱條件下進行。反應過程放熱。
環氧乙烷采用半冷凍儲罐儲存，儲罐儲存壓力0.3~0.4MPa、儲存溫度-6~0℃;環氧丙烷儲罐儲存壓力0.2~0.3MPa、儲存溫度-10~25℃;環氧乙烷和環氧丙烷儲罐設置氮封保護系統和安全閥，安全閥出口泄放氣體引至安全處置設施，并利用蒸汽(與儲罐壓力連鎖)對泄放氣體進行稀釋、吸收。
破乳劑車間、環氧乙烷和環氧丙烷儲罐均構成危險化學品重大危險源，在基礎設計階段開展了HAZOP分析，辦理了建設項目"三同時"手續，項目完成了中間交接、設備管道吹掃、試壓、單機設備試車、電氣儀表調試及聯動運行，已確認公用工程、消防設施處于備用狀態。
公司安排安全環保部門牽頭組織開工條件確認，確認的具體內容主要包括裝置區施工臨時設施拆除“三查四定”、公共系統準備，施工完成，開工方案和操作規程的審核批準等情況。
通過試生產軋線環氧乙烷儲罐操作溫度-6~10℃即可滿足生產需要，設計院對儲罐操作溫度及冷凍機組聯鎖進行了設計變更。儀表維護單位提出并辦理審批手續，使用單位、儀表維護單位共同審批后實施了變更。
根據以上場景，回答下列問題(共22分):
1.請對破乳劑車間、環氧乙烷儲罐存在的主要風險進行分析辨識。
2.請說明高溫生產線中間體合成工藝應采取的安全控制措施。
3.請說明環氧乙烷儲罐聯鎖設計變更的工作程序。
4.該公司開工條件確認工作中，錯誤的做法有哪些?請補充開工條件確認的內容。
第一問
(一)破乳劑車間
(1)破乳車間核心工藝為聚合工藝，屬于典型的放熱反應原料具有燃爆特性具有熱失控的危險性，易導致火災、其他爆炸;
(2)環氧丙烷、甲醇、甲苯存在毒性，長期接觸易導致作業人員中毒、窒息和靶器官毒性傷害;
(3)反應釜屬于壓力容器，具有超壓爆炸(容器爆炸)的危險性，爆炸碎片易導致飛出物打擊傷人。此外，內部介質外泄易導致二次傷害。
(二)環氧乙烷儲罐
同理，火災、其他爆炸、容器爆炸、中毒和窒息、其他傷害。
第二問：
(1)將烷基化反應釜內釜內溫度和壓力與釜內攪內攪拌、燒基化物料流量、燒基化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯鎖關系
(2)設置設置事故狀態下的緊急切斷系統
(3)設置事故緊急冷卻系統。
(4)設置安全泄放系統
(5)在存在泄漏源的地方設置可燃和有毒氣體檢測報警裝置。
第三問：
(1)申請，提交設計變更申請表，專人進行管理。 (2)審批，變更申請表應逐級上報企業主管部門，由管理權限報主管負責人審批。 (3)實施，變更批準后，由企業主管部門實施。 (4)驗收，企業主管部門對變更實施情況進行驗收形成報告，及時通知相關部門和人員。
第四問：
錯誤的做法有：安全環保部門牽頭組織開下條件的確認工作;“三查四定”和裝置區施工臨時設施拆除不屬于開工條件確認的內容
公司安排生產管理部門組織檢查裝置區施工臨時設施拆除“三查四定”、公共系統準備，施工完成，開工方案和操作規程的審核批準等情況。 (1)施工完成情況，由施工管理部門和設計管理部門組織施工單位、設計單位、監理單位、生產單位等，對設計的符合性、完整性、施工質量、特種設備取證等情況進行檢查確認。 (2)生產單位準備情況，由生產管理部門組織生產單位檢查開工方案、操作規程、工藝標準等開工文件是否審核批準，檢查操作人員是否培訓考核合格，檢查原材料、助劑等是否準備到位等。 (3)安全儀表、電氣系統調校情況，由設備管理部門組織儀表、電氣等單位對儀表聯鎖、報警、電氣保護、電氣安全、機泵試運情況進行檢查。 (4)公共系統準備情況，由生產管理部門組織有關單位對原材料和水電氣風供應、 產品和中間產品儲存、火炬排放系統等進行檢查。 (5)專項安全消防情況，由安全和消防部門組織有關單位對勞動保護設施、消防道路、消防氣防設施、應急通信、應急預案等情況進行檢查。 (6)專項環境保護情況，由環保部門組織有關單位對"三廢"排放和治理、環境應急預案和應急設施等情況進行檢查。
27、C公司為危險化學品倉儲企業，員工人數200人，廠區建有倉儲區和輔助生產區。倉儲區包括儲罐區、裝卸棧臺、泵棚和油氣回收處理裝置等，其中儲罐區內浮頂儲罐22座，儲存甲、乙類易燃液體，構成一級危險化學品重大危險源，輔助生產區包括辦公樓、實驗室等。
因安全和環保的需要，C公司啟動化學品儲存升級改造項目。將4座內浮頂儲罐的鋁質內浮盤改造為全接液蜂窩雙層不銹鋼內浮盤，同時完善內浮頂儲罐專用附件，并增加裝卸車棧臺油氣回收系統。
儲罐改造前，C公司制訂了人工清洗儲罐的作業方案，主要包括倒空罐底油、系統管線加堵盲板、拆人孔、蒸汽蒸煮、通風置換、高壓水沖洗、清理污物。
D公司承擔儲罐改造工作,C公司對D公司的作業人員進行了安全教育培訓及改造方案施工作業交底。某日，C公司于10:30對擬施工的儲罐T-202辦理了受限空間和動火安全作業票，按照取樣規范在可燃氣體和氧濃度分析均合格后，作業人員開啟了強制通風風機。D公司甲、乙、丙3名工作人員佩戴供風式面具進入該儲罐開始打磨作業，監護人員丁負責在儲罐外監護，4人于12:00停止作業。關閉了機械通風風機外出午餐。13:30甲，乙、丙、戊4人回到作業現場直接進行作業，14:0丁返回作業現場發現4人倒在罐內，立即報告，公司應急救援人員到達現場施救發現4人均已死亡。
經事故調查，事故直接原因是儲罐T-202交出檢修時，未按人工清洗方案在系統管線上加堵盲板，而是通過關閉閥門與相關儲罐和管道進行隔離。由于閥門內漏，氮氣串入T-202內。4人回到現場入罐作業前未開啟強制通風風機、未佩戴防護面具并進行氣體分析，直接入罐作業導致死亡。調查發現該企業作業場所配備了符合要求的過濾式防毒面具、手電筒、對講機、急救箱或急救包、吸附材料或堵漏材料、洗消設施或清洗劑、應急處置工具箱，但還存在應急救援物資配備不足的情況。
根據以上場景，回答下列問題(共22分):
1.請說明內浮頂儲罐應當配置的專用附件。
2.請列出本案例儲罐人工清罐作業方案中的安全注意事項。
3.請根據本案例的事故調查結果補充說明事故原因。
4.根據《危險化學品單位應急救援物資配備要求》(GB 3077)該企業屬于第幾類危險化學品單位?本案例中作業場所還應配備哪些應急救援物資?
第一問：
(1)通氣孔
(2)靜電導出裝置
(3)防轉鋼繩
(4)自動通氣閥
(5)浮盤支柱
(6)擴散管
(7)密封裝置及二次密封裝置
第二問：
(1)安全技術交底不到位，D公司作業負責人需要對作業人員進行安全技術交底。
(2)氣體分析標準不符合要求，應針對受限空間內的爆炸性介質、毒性介質和氧含量分別監測分析。
(3)暫停作業期間關閉風機不符合要求，暫停作業期間應保證作業面的持續送風。
(4)暫停作業長達1.5h，重新進入作業面未進行氣體分析不符合要求，暫停作業1.0h應重新進行氣體分析。
(5)自行進入作業面未經監護人同意不對，作業期間安全監護人不應擅自離崗、作業前經過作業監護人的檢查同意后，作業人員需佩戴合適的防護用具進入作業面。
第三問：
(1)系統隔離不到位，僅利用盲板隔斷且閥門存在嚴重內漏導致氮氣竄入作業面。
(2)系統風機未及時啟動、防護用具配置不到位，監護人不在作業面未及時叫停作業。
(3)應急物資配置不足，延誤救援。
(4)作業前的隱患辨識不力未確定作業面存在的安全隱患。
(5)作業方案、應急處置方案和緊急工況處置方案未制定(執行不力)，未及時注意到作業面異常。
(6)教育培訓(安全技術交底)不滿足要求，人員安全隱患意識較差。
第四問：
第二類危險化學品單位。
ABC干粉滅火器、消防沙、滅火毯、隔離式呼吸用具、隔離式防護服、安全繩、安全帶、安全帽、生命體征探測器、有毒氣體探測器、可燃氣體探測器、醫療急救箱、通信聯絡設備、應急照明設備、洗消設備和破拆工具。
28、某市化工園區2014年建成投用。共有正常生產的化工企業40家;26家精細化工生產企業、10 家危險化學品倉儲企業。4家危險化學品運輸企業，其中8家企業構成危險化學品重大危險源。園區內重點監管的危險化學品有硝酸銨、丙烯、氨、環氧乙烷、氫氣、甲醇等，重點監管的危險化工工藝有聚合工藝。加氫工藝、硝化工藝、氟化工藝等，劇毒化學品有氰化氫、氟化氫等。
園區周邊建有一個150人的員工倒班宿舍樓、一個120 人的園區管委會辦公樓。一個3000㎡的綜合超市、一個電信郵政儲蓄網點和一個加油加氣站。
2019年初，該市啟動化工企業“入園”整治行動。周邊3家精細化工企業計劃年底前搬遷進入園區，其中A公司是以氯氣、苯酚等化工原料生產農藥的精細化工企業，B公司是以甲苯為原料的硝化工藝精細化工生產企業。C公司是以氯氣為原料的氯化工藝為基礎的精細化工企業。入園前3家企業分別向園區管委會提交了企業基本現狀，同時A公司還提交了反應安全風險評估報告，B和C公司均提交了安全設計診斷報告。
同年，園區管委會以整治行動為契機，委托某咨詢公司對園區進行全面的安全風險評估，發現如下問題：部分企業設備、管道的平面布置防火間距不符合要求：控制室加熱爐凈距不足10m;園區道路上的管廊凈高為4m;穿過道路的埋地管道埋深為300mm;可燃氣體的凝結液直接排入生產污水管道;1家企業的甲醇原料預處理車間內設有非抗爆外操室;2家涉及重大危險源的企業沒有完成“雙重預防機制”的建立。
根據以上場景，回答下列問題(共26分)
1. 請根據A、B、C3家企業提供的入園申請材料，判斷哪家企業不符合入園條件，并說明理由。
2.園區周邊建設的一般防護目標中，哪些屬于一類防護目標?哪些屬于二類防護目標?哪些屬于三類防護目標?
3.針對園區安全風險評估提出的不符合項給出整改意見。
4.請根據該園區企業生產原料及產品的特點，說明確定外部防護距離的流程與方法。
5.上述場景中“雙重預防機制”具體指什么?請說明企業安全風險隱患排查內容。
第一問：
堅持嚴格準入，嚴禁不符合安全生產標準規范和不成熟工藝的危險化學品建設項目入園。
(1)A公司不符合入園條件，A公司未通過安全設計診斷，屬于高安全風險。
(2)B、C公司不符合入園條件，B、C公司未開展反應安全風險評估，屬于重大事故隱患。
第二問：
(1)一級防護目標：150人的員工倒班宿舍樓;120人的園區管委會辦公樓
(2)二級防護目標：3000m2的綜合超市;電信郵政儲蓄網點
(3)三級防護目標：加油加氣站
第三問：
(1)將企業設備、管道重新進行平面布置，使其具有足夠的防火間距;
(2)將控制室與加熱爐之間的凈距增加至10m以上，使其滿足防火要求;
(3)次要道路上的管廊凈空不應小于4.5m，主要道路管廊高度不應小于6.0m。增加管廊的凈高，使其符合要求;
(4)穿過道路的埋地管道埋深應增加至750mm。
(5)可燃氣體的凝結液不得直接排放至生產污水管道。
(6)甲類廠房內嚴禁設置控制室，將甲醇原料預處理車間內的非抗爆外操室移出。
(7)涉及重大危險源的企業應完成“雙重預防機制”的建立。
第四問：
(1)判斷生產裝置和儲存設施是否涉及爆炸物，該園區涉及爆炸物的，應采用事故后果法確定外部防護距離。
(2)不涉及爆炸物的裝置或設施，該園區涉及有毒氣體或易燃氣體的，如設計最大量與其臨界量比值之和大于或等于1的，應采用定量風險評價法確定外部防護距離。
(3)該園區涉及有毒氣體或易燃氣體的，如設計最大量與其臨界量比值之和小于1的，執行相關標準規范有關距離的要求。
第五問：
(1)安全風險：按照《化工園區安全風險排查治理檢查表》對化工園區進行評分，根據評分將安全風險分為高安全風險、較高安全風險、一般安全風險和較低安全風險四類，進行安全風險分級管控。
(2)事故隱患：企業是安全風險隱患排查治理的主體，要逐級落實安全風險隱患排查治理責任，對安全風險全面管控，對事故隱患治理實行閉環管理，保證安全生產。
企業隱患排查內容：
(1)安全領導能力; (2)安全生產責任制; (3)崗位安全教育和操作技能培訓; (4)安全生產信息管理; (5)安全風險管理;(6)設計管理; (7)試生產管理; (8)裝置運行安全管理; (9)設備設施完好性; (10)作業許可管理; (11)承包商管理; (12)變更管理; (13)應急管理; (14)安全事故事件管理。
